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盐类水解的疑难点问与答

1、加热蒸干AlCl3溶液、CuSO4溶液，最终灼烧所得到的固体物质是什么？
在AlCl3溶液中存在着如下的水解平衡：Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+，因盐的水解为吸热过程，故加热溶液时，上述水解平衡正向移动，使得Al(OH)3逐渐增多，又因水解生成的HCl易挥发，导致c(H+)降低，于是反应继续正向进行，因此将溶液蒸干后，得到的固体物质不是AlCl3晶体，而是Al(OH)3，但Al(OH)3在灼烧时很不稳定，灼烧时发生下述反应：2Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O，所以最终得到Al2O3固体；CuSO4溶液因在发生水解反应时的生成物之一为硫酸，而硫酸难挥发，所以上述平衡在正向移动时受到抑制，加热蒸干后能得到CuSO4•5H2O晶体，灼烧后得到白色CuSO4粉末。

例题1、把FeCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的固体产物是（ ）。
A．无水三氯化铁 B．氢氧化铁 C．氧化亚铁 D．三氧化二铁
【分析】FeCl3同AlCl3一样，属于易挥发性酸的强酸弱碱盐，由于水解产物HCl易挥发，使得加热蒸干时水解平衡不断正向移动，而生成Fe(OH)3固体在灼烧时会发生分解，Fe(OH)3受热失水变成Fe2O3。
答案：D

2、已知在草木灰中含有碳酸钾，农业生产中在给土壤施肥时经常用到草木灰，但草木灰与铵态氮肥不能混施，这是为什么？
由于K2CO3溶于水发生如下水解：CO32- + H2O HCO3- + OH-，若与铵态氮肥混施，铵态氮肥中的NH4+会促进它的水解，即发生如下反应：NH4+ + OH- NH3•H2O，生成的NH3•H2O对热不稳定，易分解，导致氨气逸出而降低肥效。

例2、为同时施用分别含有N、P、K三种元素的化肥：①K2CO3、②KCl、③Ca(H2PO4)2、④(NH4)2SO4、⑤氨水，最适宜的组合是（ ）。
A．①③④ B．②③④ C．①③⑤ D．②③⑤
【分析】五种肥料中P元素供源惟一，只靠Ca(H2PO4)2，而因水解其水溶液显酸性，若选K2CO3，则会发生如下水解反应：K2CO3 + H2O KHCO3 + KOH，水解产物会与酸性Ca(H2PO4)2反应而生成难溶性的Ca3(PO4)2沉淀，肥效降低；氨水也会与Ca(H2PO4)2反应生成上述沉淀，故也不可混施。
答案：B

3、在氯化镁的酸性溶液中加入足量的氧化镁，充分搅拌后过滤，可除去原溶液中的杂质离子Fe3+，这是为什么？
实验室在配制强酸弱碱盐溶液如氯化铝、氯化铁等溶液时，为了防止Al3+、Fe3+水解生成Al(OH)3、Fe(OH)3，而使溶液变浑浊，将溶质溶于盐酸中以抑制水解，因此氯化镁溶液中含有一定量的盐酸，当向其中加入氧化镁后，发生如下反应：MgO + 2H+ = Mg2+ + H2O，消耗了溶液中的H+，由于Fe(OH)3的碱性较Mg(OH)2更弱，所以Fe3+的水解能力强于Mg2+，发生如下的水解反应：Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+，当c(H+)降低，Fe3+受到的抑制作用减弱，其水解程度增强，由于MgO对H+的消耗，使得上述过程充分进行，生成Fe(OH)3沉淀，加入的MgO一部分溶解而生成Mg2+，不溶的MgO和Fe(OH)3沉淀一并过滤除去。

例3、为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后，再加入适量的盐酸，这种试剂是（ ）。
A．NH3•H2O B．NaOH C．Na2CO3 D．MgCO3

【分析】A、B是两种碱，其电离出的OH-能结合Fe3+生成沉淀，但由于分别引入了NH4+、Na+，所以它们不符合要求；Na2CO3虽也能消除H+而除去杂质，但它与Fe3+发生双水解的同时却也引入Na+这一杂质离子，故也不符合要求；MgCO3能发生下述反应：MgCO3 + 2H+ = Mg2+ + CO2↑+ H2O，因此能提高溶液的pH，促进Fe3+ 生成沉淀，多余的MgCO3能与Fe(OH)3沉淀经过滤除去，没有引入新杂质。
答案：D，盐类水解的疑难点问与答